金屬的化學(xué)腐蝕反應(yīng)可分為兩個(gè)步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過程釋放自由電子,而脫電子過程是除去自由電子的過程。
陽離子可以進(jìn)入溶液或與其他陰離子結(jié)合形成化合物。氧化過程必須與脫電子過程同時(shí)配合才能完成整個(gè)反應(yīng)。
因此,只有通過電子去除步驟去除氧化步驟產(chǎn)生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實(shí)際的腐蝕過程是一個(gè)非常緩慢而相對均勻地在表面上失去金屬原子的過程。在某些條件下,如果在一個(gè)區(qū)域形成陽極或陰極區(qū)域,可能會出現(xiàn)局部腐蝕不均勻,并形成可見的腐蝕坑。
鋼鐵不會很快被腐蝕,因?yàn)樗谋砻嬖谒袝纬梢粚友趸Wo(hù)層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進(jìn)一步的腐蝕。這種現(xiàn)象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會形成很薄的保護(hù)層,有時(shí)甚至薄得肉眼無法分辨。由于這種薄保護(hù)層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。
通過分析材料腐蝕的基本原因,可將其分為化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕。化學(xué)腐蝕,又稱直接溶解,通常是指將材料置于可溶性溶液環(huán)境中,直至材料耗盡(腐蝕)或溶液達(dá)到飽和點(diǎn)。其他條件,如高溫和濕度,導(dǎo)致加速氧化材料,然后腐蝕。電化學(xué)腐蝕通常是指兩種非均相金屬或足以形成電位差的金屬的兩極形成陽極金屬,在電解液連接的環(huán)境中由于金屬離子的持續(xù)損失而被腐蝕的現(xiàn)象。在這兩種類型的腐蝕中,電化學(xué)腐蝕更為重要且容易被忽視。
金屬腐蝕防護(hù)方法:
1. 改善金屬性質(zhì),根據(jù)不同用途選擇不同材料形成耐蝕合金,或在金屬中加入合金元素提高其耐蝕性,可防止或減緩金屬的腐蝕;
2. 形成保護(hù)層,覆蓋在金屬表面的各種保護(hù)層,將被保護(hù)的金屬與腐蝕介質(zhì)分離,是防止金屬腐蝕的有效方法。
金屬磷化處理:對鋼鐵產(chǎn)品進(jìn)行脫脂除銹處理后,可將其浸泡在特定成分的磷酸鹽溶液中,在金屬表面形成一層不溶于水的磷酸鹽膜。這個(gè)過程叫做磷化處理。磷化膜為深灰色至黑灰色,厚度一般為5 ~ 20 μ,在大氣中具有良好的耐腐蝕性;
金屬氧化處理:將鋼制品加入NaOH混合溶液中加熱形成一層厚度約為0.5 ~ 1.5 μ M的藍(lán)色氧化膜(主要由非金屬鍍層組成:非金屬物質(zhì)如油漆、噴漆、搪瓷、陶瓷、玻璃、瀝青及高分子材料(如塑料、橡膠、聚酯等)金屬保護(hù)層:是將耐腐蝕性較強(qiáng)的金屬或合金鍍在另一受保護(hù)金屬產(chǎn)品表面形成的保護(hù)涂層。
3.改善腐蝕環(huán)境
改善環(huán)境對減少和防止腐蝕具有重要意義。緩蝕劑是一種化學(xué)物質(zhì)。在腐蝕介質(zhì)中加入少量它可以顯著降低金屬腐蝕速率。由于緩蝕劑用量小,簡單經(jīng)濟(jì),是一種常用的防腐方法;
4. 電化學(xué)保護(hù)方法
電化學(xué)保護(hù)方法是根據(jù)電化學(xué)原理對金屬設(shè)備采取措施,使其成為腐蝕電池中的陰極,以防止或減少金屬腐蝕;
犧牲陽極保護(hù)法:犧牲陽極保護(hù)法是用比被保護(hù)金屬電極電位低的金屬或合金作為陽極,固定在被保護(hù)金屬上形成腐蝕電池,被保護(hù)金屬作為陰極;
陰極保護(hù):這是利用外部電源保護(hù)金屬。將被保護(hù)的金屬連接到負(fù)極上,成為陰極,以避免腐蝕。此外,一些鐵塊連接到正極,使其成為陽極,并腐蝕它。事實(shí)上,它也是一個(gè)犧牲陽極;
陽極保護(hù):采用外置直流電源保護(hù)金屬。然而,被保護(hù)的金屬被連接到正極成為陽極。
局部腐蝕
局部腐蝕又叫非均勻腐蝕,在工業(yè)中很常見。據(jù)百度百科上的數(shù)據(jù)顯示,工業(yè)中全面腐蝕<10%,局部腐蝕(化工)>80%。
概述:局部腐蝕的腐蝕反應(yīng)集中在個(gè)別位置,急劇發(fā)生,材料快速被腐蝕破壞。
原理:由于電化學(xué)的不一致性(如異種金屬、表面缺陷、濃度差異、應(yīng)力集中、環(huán)境不均勻等),形成局部電池。局部電池陰陽極區(qū)分明顯,陰極/陽極面積比很大,共軛反應(yīng)分別在不同區(qū)域發(fā)生。
影響:局部腐蝕破壞速度快、隱蔽性強(qiáng)、難以預(yù)計(jì)、控制難度大、危害性大,容易造成突發(fā)性災(zāi)難事故。
比如零幾年引起黨中央、國務(wù)院領(lǐng)導(dǎo)高度重視的重慶“4·15”氯氣儲罐連續(xù)爆炸泄漏事故,起因就是該廠液氯生產(chǎn)過程中氯冷凝器腐蝕穿孔。
分類:局部腐蝕又可根據(jù)其破壞形態(tài)分為電偶腐蝕、小孔腐蝕、縫隙腐蝕、晶間腐蝕、選擇性腐蝕、應(yīng)力腐蝕破裂、磨損腐蝕、疲勞腐蝕和氫損傷等主要類型。