金屬的化學(xué)腐蝕反應(yīng)可分為兩個(gè)步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過程釋放自由電子,而脫電子過程是除去自由電子的過程。
陽離子可以進(jìn)入溶液或與其他陰離子結(jié)合形成化合物。氧化過程必須與脫電子過程同時(shí)配合才能完成整個(gè)反應(yīng)。
因此,只有通過電子去除步驟去除氧化步驟產(chǎn)生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實(shí)際的腐蝕過程是一個(gè)非常緩慢而相對均勻地在表面上失去金屬原子的過程。在某些條件下,如果在一個(gè)區(qū)域形成陽極或陰極區(qū)域,可能會(huì)出現(xiàn)局部腐蝕不均勻,并形成可見的腐蝕坑。
鋼鐵不會(huì)很快被腐蝕,因?yàn)樗谋砻嬖谒袝?huì)形成一層氧化保護(hù)層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進(jìn)一步的腐蝕。這種現(xiàn)象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會(huì)形成很薄的保護(hù)層,有時(shí)甚至薄得肉眼無法分辨。由于這種薄保護(hù)層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。
當(dāng)金屬與周圍介質(zhì)接觸時(shí),化學(xué)和電化學(xué)作用造成的損傷稱為金屬腐蝕。從熱力學(xué)的角度來看,除少數(shù)貴金屬(如Au和PT)外,所有金屬都有轉(zhuǎn)變成離子的傾向,即金屬腐蝕是一種自發(fā)的、普遍的現(xiàn)象。金屬被腐蝕后,會(huì)發(fā)生形狀、顏色和機(jī)械性能的變化,造成設(shè)備損壞、管道泄漏、產(chǎn)品污染、燃燒或爆炸等惡性事故,以及嚴(yán)重浪費(fèi)資源和能源,給國民經(jīng)濟(jì)造成巨大損失。據(jù)估計(jì),世界發(fā)達(dá)國家每年因金屬腐蝕造成的經(jīng)濟(jì)損失約占其國民生產(chǎn)總值的3.5% ~ 4.2%,超過了每年重大災(zāi)害(火災(zāi)、風(fēng)、地震等)的總損失。有人甚至估計(jì),世界上每年大約有1億噸金屬被腐蝕、報(bào)廢和丟失!因此,研究腐蝕機(jī)理,采取防護(hù)措施對經(jīng)濟(jì)建設(shè)具有重要意義。
造成鋼結(jié)構(gòu)腐蝕的因素有很多,主要是電化學(xué)腐蝕。鋼結(jié)構(gòu)一旦腐蝕,就會(huì)變得越來越嚴(yán)重。這樣,構(gòu)件的橫截面積就會(huì)減少,承載力就會(huì)降低,其使用價(jià)值就會(huì)逐漸喪失和報(bào)廢。鋼結(jié)構(gòu)的腐蝕雖然目前無法避免,但其腐蝕速率是可以控制的,這就要求對鋼結(jié)構(gòu)采取有效的防腐措施。
鋼結(jié)構(gòu)的腐蝕特點(diǎn):經(jīng)過噴丸、沖壓、電焊組裝等工藝后,鋼結(jié)構(gòu)造成熱應(yīng)力分布不均勻或晶粒變形,導(dǎo)致鋼結(jié)構(gòu)中電極電位的差異,這是鋼結(jié)構(gòu)腐蝕的“隱患”,這就是為什么鋼結(jié)構(gòu)的電焊件特別容易生銹的原因。
金屬腐蝕是由各種內(nèi)外因素引起的。綜上所述,影響金屬腐蝕的主要因素如下。
金屬材料本身的影響
不同的金屬具有不同的電極電位和不同的金相組織,其穩(wěn)定性(即耐腐蝕性)也不同。相同化學(xué)成分的鋼,由于熱處理工藝的不同,其耐腐蝕性也有所不同。此外,在鍛造、鑄造和焊接過程中熱應(yīng)力分布不均勻或熱處理過程中晶粒變形可能會(huì)導(dǎo)致金屬中電極電位的差異,加速金屬本身的腐蝕。
金屬表面光潔度
對腐蝕速率也有明顯的影響。特別是在初始階段,金屬表面越光滑,其耐蝕性越好。粗糙的金屬表面由于深凹部分不易與氧氣接觸而成為陽極,表面成為陰極,導(dǎo)致氧濃度電池的腐蝕。
環(huán)境溫度影響
一般情況下,隨著溫度的升高,金屬在電解液中的腐蝕速率會(huì)加快。海水溫度升高10℃,鋼的腐蝕速率增加一倍,因?yàn)殡姌O的反應(yīng)會(huì)隨著溫度的升高而增加。此外,在大陸性氣候地區(qū),晝夜溫差較大,夜間大氣相對濕度增大??諝庵械乃謺?huì)以凝結(jié)的形式聚集在金屬表面,為金屬生銹提供條件。
溶液組成和濃度的影響
例如,海水是一種天然電解質(zhì)溶液,含有多種鹽分,包括有機(jī)物、沉積物、溶解氣體、腐爛有機(jī)物等。然而,影響鋼腐蝕速率的重要因素是海水的鹽度、高鹽度、高電導(dǎo)率、宏孔腐蝕電流強(qiáng)度的增大和鋼腐蝕強(qiáng)度的增大。此外,海水中大量的氯離子會(huì)阻礙甚至破壞金屬鈍化,促進(jìn)金屬腐蝕。
腐蝕介質(zhì)等因素的影響
各種腐蝕介質(zhì)等因素也會(huì)加速金屬的腐蝕。大氣中除了O2和H2外,還含有N2和各種雜物,如鹽霧、二氧化硫、硫化氫等靠近海洋的物質(zhì)。在化學(xué)領(lǐng)域,各種煤煙、金屬化合物等鹽顆粒。這些腐蝕性介質(zhì)一旦落到金屬表面,就會(huì)與水結(jié)塊,加速黃金的腐蝕。
金屬腐蝕按其位置可分為整體金屬腐蝕和局部金屬腐蝕。金屬腐蝕還可以根據(jù)腐蝕環(huán)境進(jìn)行分類,即可分為化學(xué)介質(zhì)腐蝕、大氣介質(zhì)腐蝕、海水介質(zhì)腐蝕和土壤腐蝕。根據(jù)腐蝕過程的特點(diǎn),還可以分為三類:化學(xué)腐蝕、電化學(xué)腐蝕和物理腐蝕。雖然上述腐蝕分類方法不夠嚴(yán)格,但這些分類方法可以幫助我們從腐蝕介質(zhì)或腐蝕過程的特點(diǎn)來了解腐蝕規(guī)律。
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