金屬的化學腐蝕反應可分為兩個步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過程釋放自由電子,而脫電子過程是除去自由電子的過程。
陽離子可以進入溶液或與其他陰離子結合形成化合物。氧化過程必須與脫電子過程同時配合才能完成整個反應。
因此,只有通過電子去除步驟去除氧化步驟產生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實際的腐蝕過程是一個非常緩慢而相對均勻地在表面上失去金屬原子的過程。在某些條件下,如果在一個區(qū)域形成陽極或陰極區(qū)域,可能會出現局部腐蝕不均勻,并形成可見的腐蝕坑。
鋼鐵不會很快被腐蝕,因為它的表面在水中會形成一層氧化保護層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進一步的腐蝕。這種現象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會形成很薄的保護層,有時甚至薄得肉眼無法分辨。由于這種薄保護層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。
金屬材料與外界介質發(fā)生化學反應而引起的損傷現象稱為化學腐蝕。在化學腐蝕過程中沒有電流,只是一個簡單的化學作用。例如,金屬表面在常溫和干燥環(huán)境下的氧化。對于不同的金屬,氧化物的結構和性能是不同的,有些能在金屬表面形成一層精細穩(wěn)定的氧化膜,將內金屬與外部介質隔離開來,起到保護作用,如鉻、鋁、鋅等;有些氧化物層很松散,容易脫落,使內部的金屬繼續(xù)受到腐蝕介質的侵蝕。這種金屬的腐蝕速率是非??斓?,如鐵、鎂、銅等。金屬在高溫下的氧化速率要比在低溫下快得多。防止金屬與高氧化介質接觸,可以減緩或防止金屬的化學腐蝕。常見的腐蝕介質有氧氣、氫氣、一氧化碳、二氧化碳、硫化氫、氯化氫和工業(yè)廢氣等
在制造金屬零件的過程中,加入不易與周圍介質發(fā)生反應的耐腐蝕材料。例如鉻、鎳、鈦在空氣中不易氧化,能形成致密的印刷PU膜,能抵抗酸、堿、鹽的腐蝕。加入到鐵或銅中,可制成耐腐蝕性能優(yōu)良的金屬制品。有利于金屬粉末冶金,各種金屬元素可以靈活配比,通過加入不同性能的金屬粉末,可以獲得具有優(yōu)良防腐性能的金屬零件。鐵碳合金等金屬材料也可以通過熱處理來防止腐蝕。
,&,從電化學特性上看,均勻腐蝕屬于微電池效應。腐蝕過程中沒有固定的陰極和陽極,即腐蝕過程中陰極部分和陽極部分交替變化。
,&,在均勻腐蝕過程中,金屬表面各部分的減薄率是相同的。平均腐蝕速率可用于準確計算金屬結構的腐蝕量,估算構件的腐蝕壽命。因此,在工程設計中預先考慮留腐蝕余量的措施,可以達到防止設備過早腐蝕損壞的目的。均勻腐蝕雖然會導致金屬材料大量流失,但通常不會引起金屬結構的突然失效事故,因為它易于檢測和檢測。
,&,均勻腐蝕是很常見的,這可能是由于電化學腐蝕,如自我解體的過程均勻電極(純金屬)或微多相電極(統(tǒng)一合金)在電解質溶液中,或由純化學腐蝕反應,如一般金屬材料在高溫下的氧化。對各種腐蝕失效事故和案例的調查結果表明,均勻腐蝕僅占20%左右,其余80%為局部腐蝕損傷。
腐蝕均勻程度可用腐蝕速率表示。有兩個常用的單位:一是單位時間單位表面積失重,單位為g / (M2·h);二是單位時間內腐蝕的平均厚度,單位為mm /年